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硅橡胶在3D打印柔性器件中的材料创新与工艺突破——从液态到弹性的数字制造

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传统硅橡胶制品依赖模具成型,开发周期长、成本高,难以实现个性化或复杂内部结构。而3D打印(增材制造)技术的兴起,为柔性电子、软体机器人、定制化医疗器件等领域带来了革命性可能。然而,硅橡胶因其高粘度、不可热熔、需化学交联等特性,长期被视为“不可打印”材料。近年来,随着可光固化硅橡胶(Silicone Resin)、直接墨水书写(DIW)和嵌入式打印(Embedded Printing)等技术的突破,硅橡胶终于迈入数字化制造时代,开启“按需定制柔性功能体”的新纪元。

一、为何硅橡胶3D打印如此困难?

普通热塑性材料(如PLA、TPU)可通过加热熔融挤出打印,但硅橡胶是热固性弹性体:

不熔融:加热至200℃以上会降解而非流动;

需交联:必须通过铂催化加成或过氧化物引发反应才能固化;

高表面能:未固化前易粘附喷嘴,固化后难脱模;

收缩控制难:交联过程伴随体积变化,影响精度。

这些特性使传统FDM、SLS等工艺无法直接应用。

二、主流3D打印技术路径

1. 光固化硅橡胶(Vat Photopolymerization)

原理:将甲基丙烯酰氧基改性的硅氧烷低聚物溶于活性稀释剂,加入光引发剂;

工艺:紫外光(365–405 nm)逐层照射,引发自由基聚合,形成交联网络;

代表材料:德国Wacker的ACEO® Printable Silicones、美国Spectroplast的医用级光固化硅胶;

优势:

分辨率高(可达50 μm);

表面光滑,无需后处理;

可打印悬垂、封闭腔体等复杂结构。

局限:力学性能略低于传统LSR(拉伸强度≈5–7 MPa),且需后固化提升交联度。

2. 直接墨水书写(Direct Ink Writing, DIW)

原理:将高填充硅橡胶膏体(粘度10⁴–10⁶ mPa·s)通过微喷嘴挤出;

固化方式:

室温硫化(RTV):接触湿气缓慢固化;

热固化:打印后整体加热交联。

优势:

可使用商用LSR原料;

易掺入导电填料(银、碳管)、磁性颗粒等功能相;

挑战:需精确控制流变性(剪切稀化+快速恢复),防止塌陷。

哈佛大学Lewis Lab利用DIW打印含液态金属通道的硅胶传感器,实现应变-导电一体化。

3. 嵌入式3D打印(Embedded 3D Printing)

原理:将硅橡胶“墨水”注入支撑性凝胶浴(如 Carbopol)中;

特点:凝胶提供各向同性支撑,允许打印任意自由形态(如螺旋、 knots);

脱模:打印完成后加热或调节pH使凝胶液化,取出硅胶结构;

应用:仿生血管网络、柔性微流控芯片。

三、典型应用案例

个性化医疗:

根据患者CT数据3D打印硅胶耳廓支架、气管模型,用于术前规划或植入;

柔性电子:

打印集成天线、应变传感器的可穿戴手环,无需组装;

软体机器人:

一次性打印含多腔气动网络的章鱼触手,省去模具与粘接步骤;

微流控芯片:

光固化硅胶直接成型带阀门、混合器的全集成芯片,用于POCT诊断。

四、性能与传统工艺对比

表格

指标       模具成型LSR      光固化3D打印   DIW打印

拉伸强度      7–9 MPa 5–7 MPa 6–8 MPa

断裂伸长率  600–800%     300–500%     400–700%

最小特征尺寸      0.3 mm  0.05 mm 0.2 mm

生产效率      高(量产)  中(单件)  低(原型)

材料成本      低   高(专用树脂)  中

注:3D打印硅胶目前主要用于高附加值、小批量场景。

五、未来发展方向

多材料共打印:同步沉积导电硅胶、绝缘硅胶、水凝胶,构建多功能系统;

4D打印:打印预应力结构,遇热/湿后自折叠成目标形状;

生物打印融合:在硅胶支架中嵌入活细胞,用于组织工程;

闭环回收:开发可解交联硅胶,支持打印废料再利用。

行业标准也在建立中,ASTM已启动“增材制造用硅橡胶材料规范”制定工作。

结语

硅橡胶3D打印的突破,不仅是制造工艺的革新,更是设计思维的解放。它让工程师不再受限于脱模斜度与分型线,让医生能为患者“量身定制”柔性植入体,让科研人员快速迭代软体机器人原型。从液态前驱体到高弹成品,数字指令在层层堆叠中赋予硅橡胶以形态与功能。这标志着柔性材料正式进入“所想即所得”的时代——因为未来的柔软世界,不该被模具定义,而应由创意自由塑造。


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