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在轨道交通、航空航天、新能源汽车和高层建筑等对防火安全要求极高的领域,材料的阻燃性能往往关乎生命。硅橡胶虽本身不易燃,但在极端火情下仍可能碳化或助燃,因此必须通过改性使其具备主动阻燃能力。阻燃型硅橡胶正是通过物理屏障、化学抑制与热吸收等多重机制,在火灾中延缓燃烧、抑制烟雾、防止熔滴,为人员疏散与灭火争取宝贵时间。
硅橡胶的天然阻燃性源于其无机主链结构。燃烧时,Si–O键断裂后倾向于生成二氧化硅(SiO₂)灰烬,而非可燃碳氢碎片。这层灰烬覆盖在材料表面,形成致密隔热层,隔绝氧气与热量向内传递,从而实现“自熄”。然而,纯硅橡胶的极限氧指数(LOI)仅约24–26%,在明火下仍会缓慢燃烧,无法满足UL94 V-0、IEC 60695等严苛标准。因此,必须引入高效阻燃体系。
目前主流策略分为两类:添加型阻燃与反应型阻燃。前者更为常见,即在混炼过程中加入无卤阻燃剂。典型代表包括:
金属氢氧化物:如氢氧化铝(ATH)和氢氧化镁(MDH)。它们在200–300℃受热分解,吸收大量热量(吸热降温),同时释放水蒸气稀释可燃气体,并生成氧化物残渣增强炭层强度。ATH因成本低、抑烟好被广泛应用,但添加量常需达60%以上,影响力学性能。
铂系协效阻燃剂:微量铂化合物(如Karstedt催化剂衍生物)可催化硅橡胶在燃烧时加速交联,形成更致密、更稳定的SiO₂–C复合炭层,显著提升阻燃效率。此法用量少(<1 phr),对物理性能影响小,常与其他阻燃剂复配使用。
纳米填料:如层状双氢氧化物(LDH)、蒙脱土(MMT)或 POSS(笼型倍半硅氧烷)。它们能在燃烧时形成纳米级屏障,阻碍热质传递,并促进成炭。
值得注意的是,无卤化是当前阻燃硅橡胶的发展趋势。传统卤系阻燃剂虽高效,但燃烧时释放有毒腐蚀性气体(如HBr),已被RoHS、REACH等法规限制。而上述无机/金属基阻燃体系燃烧时烟密度低、毒性小,符合绿色安全理念。
在机制层面,阻燃型硅橡胶通过“冷却–稀释–覆盖–终止链反应”四重作用实现防火:
吸热分解降低材料温度;
释放不可燃气体稀释氧气与燃料;
形成隔热炭层隔绝外部热源;
捕获自由基中断燃烧链式反应(部分铂系体系具备此功能)。
实际应用中,高铁电缆护套要求通过EN 45545-2 HL3级,不仅需V-0级阻燃,还对烟密度(Ds max < 300)、毒性(CIT ≥ 1.0)有严格限制;动力电池包内的硅胶密封件则需在800℃火焰喷射下维持完整性≥5分钟。这些都依赖于精密的阻燃配方设计与工艺控制。
总而言之,阻燃型硅橡胶并非简单“不燃”,而是在火灾极端条件下,以科学机制构筑一道动态防线。它用沉默的分子反应,守护着公共安全的最后一道底线——在烈焰之中,依然坚守秩序与希望。
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