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在硅橡胶的工业应用中,除了日益普及的液体硅橡胶(LSR)注射成型外,混炼型硅橡胶(High Consistency Rubber, HCR)仍是制造厚壁、大尺寸或高力学强度制品的主流工艺,广泛用于电线电缆、医疗导管、汽车密封条、键盘按键等领域。其加工过程看似传统,实则融合了高分子化学、流变学与热力学的精密控制,是一场从粘稠生胶到高性能弹性体的蜕变之旅。
第一步:生胶选择与预处理
混炼型硅橡胶以高分子量(通常>50万)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)为基体,呈白色半透明块状。根据用途,可选择不同乙烯基含量(提供硫化位点)、不同分子量分布的产品。生胶在使用前需在开炼机或密炼机中“破胶”,使其软化并去除储存过程中形成的凝胶块,确保后续混合均匀。
第二步:混炼与补强
纯硅橡胶强度极低(<0.5 MPa),必须添加补强填料。最常用的是气相法白炭黑(比表面积200–400 m²/g),其纳米级粒子通过氢键网络与硅橡胶分子链缠结,大幅提升拉伸强度至6–12 MPa。混炼在双辊开炼机或密闭式捏合机中进行:先将生胶包辊,逐步加入白炭黑,同时控制辊温(40–60℃)防止焦烧。此过程需数轮“割刀翻炼”,确保填料无团聚、分散均匀。
第三步:结构化控制与热处理
新混炼的胶料常出现“结构化”现象——即存放后变硬、塑性下降,源于白炭黑表面硅羟基与硅橡胶链的缩合反应。为抑制此效应,需加入结构控制剂,如六甲基二硅氮烷(HMDS)或低分子羟基硅油,封端活性羟基。随后进行热处理(150–180℃×2–4小时),使结构控制剂充分反应,稳定胶料门尼粘度,便于后续压延或挤出。
第四步:硫化体系添加
混炼型硅橡胶主要采用过氧化物硫化(如2,4-二氯过氧化苯甲酰DCBP、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷DBPH)。在冷却后的胶料中加入过氧化物及助交联剂(如TAIC、TAC),于低温(<40℃)下短时混匀,避免提前分解。部分高端应用(如食品、医疗)则转向铂金催化加成硫化,但需严格隔离含N、P、S等毒化物质。
第五步:成型与一次硫化
胶料经压延成片、挤出成条或模压预成型后,进入一次硫化(也称“正硫化”)。在平板硫化机、连续硫化线(如热空气、微波、盐浴)中,于160–180℃加热10–30分钟,使过氧化物分解产生自由基,引发C–C交联。此时制品获得基本形状与弹性,但内部仍含少量低分子副产物(如苯乙酮、甲烷)。
第六步:二次硫化(后烘)
为提升性能稳定性,尤其用于医疗、食品或高温环境的制品,必须进行二次硫化:在200℃空气循环烘箱中加热4–8小时。此过程促使残余过氧化物完全分解,挥发性副产物逸出,交联网络进一步完善,显著降低压缩永久变形,提高耐热老化性。
第七步:检验与后处理
成品需经物理性能测试(拉伸、硬度、撕裂)、外观检查(无气泡、杂质)、以及特定应用验证(如生物相容性、电性能)。部分制品还需进行表面处理(如等离子清洗提升粘接性)或印刷标识。
整个流程中,温控、时间、剪切速率的精确管理至关重要。任何环节偏差都可能导致焦烧、欠硫、喷霜或性能不均。正因如此,混炼型硅橡胶虽“传统”,却始终是高性能弹性体制备的可靠基石。
总而言之,混炼型硅橡胶的加工,是一门融合经验与科学的工艺艺术。它用看似粗犷的机械之力,雕琢出分子尺度的完美网络,最终赋予产品在极端环境中沉默而坚韧的生命力。
3120 Phenyl Methyl Vinyl silicone Gum